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    anatrace表面活性試驗(yàn)

    發(fā)布時(shí)間: 2024-01-09  點(diǎn)擊次數(shù): 959次

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    膠束化

    洗滌劑作為膠束與蛋白質(zhì)和膜相互作用Micelli-

    當(dāng)表面活性化合物形成非共價(jià)時(shí),就會(huì)發(fā)生離子化

    溶液中的簇;這個(gè)過程是由疏水效應(yīng)驅(qū)動(dòng)的(1

    當(dāng)將非極性基團(tuán)引入水溶液中時(shí)

    由現(xiàn)有的水分子形成的氫鍵網(wǎng)絡(luò)

    被破壞,水分子圍繞

    滿足氫鍵的非極性實(shí)體(圖3A)這一結(jié)果

    在本體水相As中熵的不利降低中

    額外的非極性基團(tuán)被添加到溶液中,它們自身-

    關(guān)聯(lián),從而減少

    相對于單分散態(tài)來說是復(fù)雜的(圖3B)現(xiàn)在,更少

    水分子需要在收集的周圍重新排列

    非極性基團(tuán)因此,與絡(luò)合物相關(guān)的熵

    不如單分散洗滌劑不利。簡而言之,

    疏水締合和膠束的形成是由

    對本體水相有利的熱力學(xué)效應(yīng)(26

    蛋白質(zhì)的溶解取決于

    溶液中的膠束膠束通常被認(rèn)為是球形的

    形狀上然而,現(xiàn)在人們意識(shí)到它們是不對稱的

    并且具有“粗糙"的表面,烷基尾部無組織

    瞬時(shí)插入散裝溶液(圖4A)(27-29

    膠束通常直徑為幾納米-

    分子量小于100kDa的洗滌劑膠束是動(dòng)態(tài)的

    結(jié)構(gòu);膠束內(nèi)的洗滌劑單體是恒定的,

    與溶液中的游離洗滌劑單體快速交換盡管

    洗滌劑膠束提取蛋白質(zhì)的分子細(xì)節(jié)

    從一個(gè)膜還沒有全理解,它通常是

    接受一旦蛋白質(zhì)溶解,洗滌劑

    分子在疏水性跨膜周圍形成環(huán)面

    域(圖4B)(8

    臨界膠束濃度(CMC

    考慮洗滌劑時(shí),膠束化是一個(gè)關(guān)鍵現(xiàn)象

    應(yīng)用每種洗滌劑都有其關(guān)鍵的特點(diǎn)

    膠束濃度;以上洗滌劑的濃度

    這些單體自組裝成非共價(jià)聚集體(稱為

    膠束)(13031CMC實(shí)際上不會(huì)在單一濃度下發(fā)生-

    濃度,但更確切地說,在狹窄的濃度范圍內(nèi)當(dāng)-

    總洗滌劑濃度低于CMC,洗滌劑單體

    在散裝溶液中是免費(fèi)的。然而,隨著上面添加更多的洗滌劑

    CMC,所有額外的洗滌劑單體都會(huì)進(jìn)入膠束中

    需要注意的是,當(dāng)總洗滌劑濃度為

    大于CMC,則存在單體洗滌劑濃度

    等于CMC并且膠束洗滌劑濃度等于:

    【總洗滌劑濃度】——CMC CMC可確定

    通過包括表面張力測量在內(nèi)的多種方法(32

    和染料(即苯胺基-1-萘磺酸[ANS])結(jié)合

    實(shí)驗(yàn)(33)當(dāng)使用膜蛋白時(shí)

    經(jīng)驗(yàn)法則是在至少2倍的洗滌劑濃度下工作

    CMC和洗滌劑:蛋白質(zhì)重量與重量之比至少為4:1

    此外,當(dāng)從天然膜中溶解蛋白質(zhì)時(shí)

    建議在遠(yuǎn)高于CMC的洗滌劑濃度下工作

    以及以10:1的洗滌劑:脂質(zhì)摩爾:摩爾比因此,CMC

    規(guī)定了在各種蛋白質(zhì)中需要添加多少洗滌劑

    和膜制劑

    有幾個(gè)物理化學(xué)因素會(huì)影響CMC

    給定洗滌劑的CMC通常隨著加氫量的增加而降低-

    洗滌劑的堿度增加其他直接影響

    CMC具有疏水性和親水性的特點(diǎn)

    基團(tuán)和溶液添加劑,如電解質(zhì)

    親水基團(tuán)對CMC的影響

    親水性頭部基團(tuán)的變化影響洗滌劑CMC in

    一般來說,含有離子頭基團(tuán)的洗滌劑具有較高的CMC

    比那些含有非離子頭基團(tuán)的要多(1)這是由于電子-

    相鄰洗滌劑頭組之間的電子排斥

    膠束中的單體含有兩性離子的洗滌劑

    頭部群體的CMC往往比那些包含

    離子頭基團(tuán)

    疏水基團(tuán)對CMC的影響

    疏水基團(tuán)的物理特性也可以具有

    對特定洗滌劑CMC的不同影響通常

    CMC隨著烷基鏈中碳原子數(shù)的增加而減少

    增加至約1618個(gè)碳(對于直鏈

    烷基)(1)超過這一點(diǎn),洗滌劑會(huì)變成類脂的,不會(huì)

    形成離散的膠束根據(jù)經(jīng)驗(yàn),對于離子洗滌劑

    將單個(gè)亞甲基添加到疏水性的兩半尾部

    CMC對于非離子和兩性離子洗滌劑,添加

    亞甲基使CMC相對于

    母體CMC通常,支鏈?zhǔn)杷陨系奶荚?/p>

    鏈對CMC的影響約為碳原子對CMC影響的一半

    直鏈苯環(huán)與碳?xì)浠衔锏募映?/p>

    鏈相當(dāng)于大約35個(gè)亞甲基一輛碳汽車-

    與對應(yīng)的相比,bon雙鍵增加了CMC-

    ing飽和化合物;具有順式雙鍵的化合物具有

    比具有反式雙鍵的化合物更高的CMC當(dāng)

    將氧或羥基添加到疏水基團(tuán)

    CMC增加了這些極性基團(tuán)之間的亞甲基基團(tuán)

    親水性頭組對

    CMC,就像在沒有極性基團(tuán)氟碳化合物的情況下一樣

    往往具有比氫化碳更低的CMC1

    電解質(zhì)對CMC的影響

    電解質(zhì)往往會(huì)降低洗滌劑溶液的CMC

    例如,陰離子洗滌劑SDSCMC約為

    6mM;然而,在150mM NaCl的存在下,CMC減少

    1 4mM34)發(fā)現(xiàn)CMC進(jìn)一步降低至0 9mM

    在添加350mM NaCl時(shí),已經(jīng)顯示出類似的效果

    用于其他陰離子洗滌劑,包括月桂酸鉀和鈉

    癸基硫酸酯(34)在添加鹽時(shí)CMC的還原也具有

    已顯示用于陽離子洗滌劑,包括十二烷基銨

    氯化物、癸基三甲基溴銨和十六烷基三甲基銨-

    硫酸銨(3435)存在CMC的還原

    離子洗滌劑的電解質(zhì)可能是由于

    離子頭群周圍的電子環(huán)境Addition

    電解質(zhì)的減少了相似電荷之間的排斥

    膠束中的離子頭基團(tuán),因此洗滌劑

    單體可以緊密堆積,CMC減少(1

    在含有非離子清潔劑的溶液中添加鹽也可以-

    降低CMC值例如,Triton X-100在水溶液中的CMC

    溶液為0 24mM0 5M1 0M NaCl存在下,CMC

    分別降至0 14 mM0 08 mM36)對于壬基葡糖-

    側(cè),CMC從水溶液中的6.9mM減少到2.6

    mM1 5 M NaCl中(37)這些不帶電的CMC的減少

    洗滌劑可能是由于電解質(zhì)對水的影響-

    疏水部分高度水合的電解質(zhì)(即Cl-)是

    水結(jié)構(gòu)制造商;它們會(huì)“鹽化"疏水基團(tuán),

    因此,它們傾向于減少具有

    小電荷:半徑比(即SCN-i-),是水結(jié)構(gòu)破壞-

    ers;它們傾向于在疏水基團(tuán)中成鹽"。因此,離子可能

    增加或減少非離子洗滌劑的CMC1-36-38

    濁點(diǎn)

    濁點(diǎn)是非離子表面-

    tant溶液分離成富含洗滌劑的相和洗滌劑

    差相(12527)分離顯示為

    溶液溫度的升高有利于膠束的形成;這個(gè)

    膠束的快速生長和胞間吸引可能

    導(dǎo)致形成可以從中沉淀出來的大顆粒

    溶液,從而導(dǎo)致濁度這種相分離是反向的-

    非極性添加劑(即碳?xì)浠衔铮┩?/p>

    增加濁點(diǎn),而極性化合物(即醇類)

    并且鹽傾向于降低濁點(diǎn)(1)低濁點(diǎn)可能

    可用于膜蛋白純化(39-41)例如,Triton

    X-114有一個(gè)接近室溫的濁點(diǎn)這個(gè)性質(zhì)

    可以進(jìn)行兩相水/洗滌劑提取

    從膜蛋白中分離水溶性蛋白(3942

    然而,只有極少數(shù)的非離子洗滌劑具有

    云點(diǎn)低于50°C

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